Imagina una onda plana que llega a una nanopartícula. Parte de la energía se absorbe (se convierte en calor). Parte se dispersa (se redirige en todas direcciones). La suma de ambas es la extinción: . Medir la extinción es sencillo — mides cuánta luz falta en la dirección forward. Pero calcularla requiere sumar la absorción (que depende del calentamiento interno) y la dispersión (que requiere integrar sobre todas las direcciones). El teorema óptico dice que hay un atajo: basta con conocer la amplitud de dispersión en una sola dirección — la dirección forward.
Partícula pequeña: σ_ext desde Im(α)
Empecemos por el caso más simple. Una partícula mucho menor que responde como un dipolo con polarizabilidad . El momento dipolar inducido es .
La potencia extraída del haz incidente (extinción) es el trabajo del campo incidente sobre el dipolo:
Dividiendo por la intensidad incidente :
O equivalentemente:
(El factor depende del sistema de unidades; aquí usamos Gaussianas para la polarizabilidad). La extinción depende solo de — la parte de la respuesta que está en fase con la velocidad del campo, no con el campo mismo.
El teorema óptico general
Para un dispersor de tamaño arbitrario, la onda dispersada en el campo lejano se escribe:
donde es la amplitud de dispersión en la dirección . El teorema óptico establece:
donde es la dirección de la onda incidente (forward) y es su polarización. La extinción total — absorción más dispersión a todos los ángulos — está codificada en la amplitud de dispersión en una sola dirección.
Derivación por conservación de energía
El campo total es , donde es la onda incidente. El flujo de energía a través de una esfera lejana de radio es:
El término (Poynting de la onda incidente) se anula al integrar sobre la esfera cerrada (tanta energía entra como sale). El término da . El término de interferencia da .
La evaluación del término de interferencia requiere calcular:
Al integrar sobre la esfera lejana, las fases oscilan rápidamente y se cancelan en todas las direcciones excepto la forward (), donde la fase es estacionaria. La evaluación por fase estacionaria da exactamente el teorema óptico.
¿Por qué la dirección forward?
El teorema óptico no es evidente — ¿por qué la extinción total depende solo de la dispersión forward? La razón es la interferencia. Lo que mide un detector en la dirección forward es la suma del campo incidente y el campo dispersado:
La intensidad detectada es . La reducción respecto a — la «sombra» — viene del término de interferencia, que es proporcional a . Pero la extinción (potencia total extraída) es proporcional a , no a Re.
¿Cómo se reconcilia? La onda dispersada forward tiene un desfase de respecto a la incidente (viene de la condición de radiación ). Así, . La sombra está hecha de Im(f).
Descomposición: absorción y dispersión
La extinción se descompone en dos canales:
Para una partícula dipolar:
- Dispersión: . Proporcional a y a — es la dispersión de Rayleigh, la razón por la que el cielo es azul.
- Absorción: .
El albedo mide cuánto de la extinción es dispersión. Para partículas muy pequeñas (), mientras , así que — la absorción domina. Para partículas grandes, la dispersión domina.
Límite de la sección eficaz: 3λ²/(2π)
¿Cuál es la máxima extinción que un dispersor puede tener? Para un dispersor dipolar, la respuesta tiene una forma sorprendentemente simple. En resonancia, la polarizabilidad satisface una cota impuesta por la conservación de energía (unitariedad):
La igualdad se da cuando no hay absorción (dispersión pura). El máximo de para un dipolo se alcanza cuando esta cota se satura:
Este resultado es notable:
- No depende del tamaño ni del material del dispersor. Solo de .
- Una nanopartícula de 10 nm en resonancia puede tener una sección eficaz de extinción mucho mayor que su sección geométrica ( nm² vs nm² para nm). La eficiencia de extinción puede ser > 100.
- El límite es para un canal dipolar. Si la partícula soporta modos multipolares (cuadrupolo, etc.), cada uno contribuye adicional.
Consecuencias para el diseño de absorbedores
El límite tiene implicaciones directas para el diseño de absorbedores perfectos:
- No puedes hacer un absorbedor más pequeño que : la sección eficaz máxima es , independientemente de cuánto esfuerzo pongas en la nanoestructura. La difracción pone un piso.
- Para absorción pura (a = 0): la máxima absorción dipolar es , que se alcanza cuando (condición de matched scattering). Un absorbedor perfecto no puede eliminar la dispersión — necesita dispersar exactamente lo mismo que absorbe.
- Conexión con láseres (Módulo 05): la sección eficaz de absorción de un átomo de dos niveles en resonancia es exactamente — el límite dipolar. No es coincidencia: un átomo en resonancia es el dispersor dipolar más eficiente posible.
Conexión con Mie
El espectro de extinción de Mie (Módulo 03, Art. 01) se puede escribir como:
donde y son los coeficientes de Mie. El máximo de cada término es — cuando e (resonancia unitaria). Esto es exactamente el teorema óptico término a término.
En la práctica, para una nanopartícula de Au de 20 nm, solo el término dipolar importa (). La eficiencia de extinción en resonancia (~520 nm) es — la partícula extingue un área 5 veces mayor que su sección geométrica. Pero está lejos del límite dipolar () porque las pérdidas del oro (Im(ε) alto) reducen la amplitud de dispersión.
Cota unitaria para la polarizabilidad
La conservación de energía exige . Sustituyendo las expresiones dipolares:
Esta es la cota unitaria. Para saturarla, escribimos donde es el elemento de la matriz S. La extinción es máxima cuando :
Ejercicios
Una nanopartícula de oro de 10 nm de radio tiene una polarizabilidad en resonancia (~520 nm) de aproximadamente nm³. Calcula , y . ¿Cuál es el albedo? ¿Domina la absorción o la dispersión?
Solución
El límite de la sección eficaz dipolar es . Para nm (telecomunicaciones), ¿cuánto vale en μm²? Si una antena óptica de InP tiene un área física de 1 μm², ¿puede capturar más luz que su área geométrica?
Solución
Un absorbedor perfecto dipolar tiene (condición de matched scattering). Demuestra que en este caso . ¿Es mejor o peor que una partícula que solo absorbe ()?
Solución
Todo lo que el curso deja utilizable: cada función de respuesta con su fórmula operativa, sus constantes y el artículo donde se dedujo. Pensado para volver dentro de seis meses sin releer nada — si para estimar una sección eficaz o una escala de campo cercano hay que ir a buscar un número al texto, esta tabla ha fallado.
| Qué | Fórmula o valor | Dónde |
|---|---|---|
| Función de Green escalar | (∇² + k²)g = −δ³(r − r′) con k = ω/c = 2π/λ → g(R) = e^(ikR)/(4πR): onda esférica saliente de amplitud 1/R | art. 01 |
| Función de Green diádica | ∇×∇×G − k²G = I δ³(r − r′); en espacio libre G₀ = (I + ∇∇/k²)g, matriz 3×3 con términos 1/R (radiación), 1/R² (zona intermedia) y 1/R³ (cuasi-estático, reactivo) | art. 01 |
| Frontera campo cercano / campo lejano | R ~ λ/(2π) — unos 80 nm a λ = 500 nm; a λ = 600 nm los términos 1/R y 1/R³ se igualan en R ≈ 95 nm = λ/6,3 | art. 01, ej. 1 |
| Weyl y ondas evanescentes | q_z = √(k² − q²); si q > k, q_z es imaginario y la componente no propaga. Con q = 2k, q_z = ik√3 y la longitud de decaimiento es λ/(2π√3) ≈ 46 nm a λ = 500 nm (5 % a 140 nm) | art. 01, ej. 2 |
| Campo del dipolo, potencia y LDOS | E(r) = (ω²/ε₀c²) G₀(r,r′)·p · P = (ω³|p|²/2ε₀c²) Im[p̂·G(r′,r′,ω)·p̂] · LDOS ∝ Im[Tr G(r,r,ω)] | art. 01 |
| Factor de Purcell | F_P = Im[p̂·G·p̂] / Im[p̂·G₀·p̂], la Green con estructura frente a la de espacio libre. A 10 nm de una nanopartícula de oro alcanza 10³–10⁴ | art. 01, ej. 3 |
| Susceptibilidad y fórmula de Lehmann | ρ^ind(r,ω) = ∫d³r′ χ(r,r′,ω) φ^ext(r′,ω), relación no local. χ = Σ_(n≠0) [ρ_0n(r)ρ_n0(r′)/ℏ(ω − ω_n0 + iη) − ρ_n0(r)ρ_0n(r′)/ℏ(ω + ω_n0 + iη)], con ω_n0 = (E_n − E₀)/ℏ: un polo por transición | art. 02 |
| De χ a la polarizabilidad | α(ω) = −e² ∫d³r ∫d³r′ z χ(r,r′,ω) z′ para campo en ẑ: vale mientras la partícula sea mucho menor que λ y el campo sea uniforme sobre ella | art. 02 |
| Fuerza de oscilador | f_n = (2mω_n0/ℏ)|z_0n|². El oscilador armónico la concentra toda en la primera transición: ⟨0|z|1⟩ = √(ℏ/2mω₀) da f₁ = 1 | art. 02, ej. 1 |
| Polarizabilidad como suma de Lorentz | α(ω) = (e²/m) Σ_n f_n/(ω_n0² − ω² − iωγ_n). La razón de alturas de dos picos va como (f₁/ω₁)/(f₂/ω₂): 0,8 a 3 eV frente a 0,2 a 5 eV → 6,67 | art. 02, ej. 2 |
| Clausius-Mossotti y la cadena χ → α → ε | (ε − 1)/(ε + 2) = nα/(3ε₀); ε diverge cuando nα/(3ε₀) → 1 (la polarización se realimenta), versión de volumen de la condición de Fröhlich ε = −2ε_m | art. 02, ej. 3 |
| Cuándo deja de valer la respuesta local | Vale mientras el campo varíe poco en λ_F ≈ 0,5 nm (metales). Falla en partículas de menos de 5 nm y gaps de ~1 nm: spill-out, desplazamiento de la LSPR y enhancement saturado | art. 02 |
| Gas de electrones libres | k_F = (3π²n)^(1/3) · E_F = ℏ²k_F²/2m · v_F = ℏk_F/m · ω_p = √(ne²/ε₀m). Oro con n = 5,9×10²⁸ m⁻³: k_F = 1,2×10¹⁰ m⁻¹, E_F = 5,5 eV, v_F = 1,4×10⁶ m/s, ω_p = 1,37×10¹⁶ rad/s ≈ 9 eV | art. 03, ej. 1 |
| Susceptibilidad de Lindhard | χ₀(q,ω) = (2/V) Σ_k (f_k − f_(k+q))/[ℏω − (E_(k+q) − E_k) + iη]. Absorbe dentro del continuo electrón-hueco: (ℏ²/2m)(q² − 2k_F q) ≤ ℏω ≤ (ℏ²/2m)(q² + 2k_F q) para q ≤ 2k_F | art. 03 |
| RPA, ε(q,ω) y el límite de Drude | χ = χ₀/(1 − v(q)χ₀) con v(q) = 4πe²/q²; ε(q,ω) = 1 − v(q)χ₀, y ε = 0 marca los plasmones de volumen. Con q → 0, χ₀ → nq²/mω² y queda ε(ω) = 1 − ω_p²/[ω(ω + iγ)] — Drude | art. 03 |
| Lo que Drude no ve | Dispersión del plasmón ω² ≈ ω_p² + (3/5)v_F²q² · amortiguamiento de Landau a partir de q_c ~ ω_p/v_F · atajo hidrodinámico ε = 1 − ω_p²/(ω² − β²q²) con β² = 3v_F²/5 | art. 03 |
| Longitud de no localidad | v_F/ω_p ≈ 0,1 nm en metales nobles: un 4 % del radio de una partícula de 5 nm de diámetro y un 20 % en una de 1 nm | art. 03, ej. 1 |
| Momento que hace visible la no localidad | Cambiar ω un 1 % pide q ≈ 0,18·(ω_p/v_F) con ω_p/v_F = k_F(ℏω_p/E_F)/2 ≈ 0,82 k_F → q ≈ 0,15 k_F ≈ 1,8×10⁹ m⁻¹ (2π/q ≈ 3,6 nm), frente a los q ≈ 10⁷ m⁻¹ de la luz visible: sólo la ven EELS y los nano-gaps | art. 03, ej. 2 |
| Causalidad y analiticidad | χ(t) = 0 para t < 0 → χ(ω) = ∫₀^∞ χ(t)e^(iωt)dt es analítica en el semiplano superior: todos los polos caen abajo o sobre el eje real | art. 04 |
| Relaciones de Kramers-Kronig | χ′(ω) = (1/π)P∫ χ″(ω′)/(ω′ − ω)dω′ y χ″(ω) = −(1/π)P∫ χ′(ω′)/(ω′ − ω)dω′. Con ε = 1 + χ: Re ε(ω) − 1 = (2/π)P∫₀^∞ ω′ Im ε(ω′)/(ω′² − ω²)dω′, usando ε(−ω) = ε*(ω) | art. 04 |
| Drude es causal por construcción | Re ε = 1 − ω_p²/(ω² + γ²) · Im ε = ω_p²γ/[ω(ω² + γ²)]; polos en ω = −iγ y ω = 0, ninguno arriba. Con γ → 0, Im ε → (πω_p²/2)δ(ω) | art. 04, ej. 1 |
| Kramers-Kronig como test | Un ε con parte real constante e Im ≠ 0 es imposible. ε = 2 + 3i/ω falla dos veces: Re plano y ε − 1 que no tiende a 0 cuando ω → ∞ | art. 04, ej. 3 |
| Regla de suma de Thomas-Reiche-Kuhn | Σ_n f_n = N, el número de electrones. Sale sólo de [z, p_z] = iℏ: no asume potencial, geometría ni interacción entre electrones | art. 05 |
| Reglas de suma de la respuesta óptica | ∫₀^∞ σ_ext(ω)dω = 2π²e²N/(mc), con e²/(mc) = r_e·c y r_e = 2,82 fm · ∫₀^∞ ω Im ε(ω)dω = (π/2)ω_p². Cambiar forma, tamaño o medio redistribuye el espectro, no el área bajo la curva | art. 05, ej. 2 |
| Contar electrones de conducción | 1 por átomo en Au y Ag, con n = 59 nm⁻³. Esfera de Au de 10 nm de diámetro: (4π/3)(5 nm)³ × 59 ≈ 31 000 electrones; esfera de Ag de 10 nm de radio, ≈ 250 000 átomos | art. 05, ej. 1 |
| Extinción integrada de una esfera de Ag | R = 10 nm con 250 000 electrones → ∫σ_ext dω = 2π²r_e c N = 4,2×10¹⁸ nm²/s, y ×ℏ → ∫σ_ext dE ≈ 2,7×10³ eV·nm², unas 17 veces el área geométrica πR² = 314 nm² por un ancho de 0,5 eV (157 eV·nm²). Ese cociente ES Q_ext, pero de todo el espectro: es cota superior del pico, donde Mie da Q_ext ~ 5–10 | art. 05, ej. 1 |
| Extinción, dispersión y absorción de un dipolo | p = ε₀αE₀ → σ_ext = (ω/c) Im[α] = k Im[α] (en gaussianas, 4πω/c · Im[α]) · σ_scat = k⁴|α|²/6π ∝ λ⁻⁴, que es Rayleigh · σ_abs = σ_ext − σ_scat · albedo a = σ_scat/σ_ext | art. 06 |
| Teorema óptico general | σ_ext = (4π/k) Im[ê*·f(k̂_i)] con E_scat → (e^(ikr)/r) f(r̂): toda la extinción sale de la amplitud en una sola dirección, la forward, porque sólo ahí la fase es estacionaria | art. 06 |
| Nanopartícula de Au en resonancia | λ = 520 nm → k = 0,0121 nm⁻¹; con α = (3 + 12i)×10⁴ nm³: σ_ext = 1450 nm², σ_scat = 17 nm², σ_abs = 1433 nm² y albedo 0,012 — absorbe el 99 % | art. 06, ej. 1 |
| Cota unitaria y límite dipolar | Im[α] ≥ (k³/6π)|α|²; saturada da σ_ext^máx = 3λ²/(2π) = 0,477λ², sin depender de tamaño ni material: 1,15 μm² a 1550 nm · 119 000 nm² a 500 nm, más de 100 veces el πR² = 314 nm² de una partícula de 10 nm | art. 06, ej. 2 |
| Máxima absorción dipolar | σ_abs^máx = 3λ²/(8π), alcanzada con σ_scat = σ_abs (matched scattering): absorber al máximo obliga a dispersar tanto como se absorbe | art. 06, ej. 3 |
| Teorema óptico término a término (Mie) | σ_ext = (2π/k²) Σ_l (2l+1) Re(a_l + b_l), con tope (2l+1)λ²/(2π) por término. Au de 20 nm: sólo cuenta l = 1 (ka ≈ 0,25) y Q_ext ≈ 5 a 520 nm, lejos del Q_ext^máx ~ 10² por las pérdidas del oro | art. 06 |